(一)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>
1.熟練掌握碘量法的測(cè)定原理及過(guò)程。
2.掌握水樣中氧的固定方法。
3.為水質(zhì)指標(biāo)BOD的測(cè)定打下基礎(chǔ)。
(二)水樣的采集與保存
用碘量法測(cè)定水中溶解氧，水樣常采集到溶解氧瓶中。采集水樣時(shí)，要注意不使水樣曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶中�？捎盟畼記_洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接傾注水樣或用虹吸法細(xì)管插入溶解氧瓶底部，注入水樣至溢流出瓶容積的1/3-1/2。
水樣采集后，為防止溶解氧的變化，應(yīng)立即加固定劑于樣品中，并存于冷暗處，同時(shí)記錄水溫和大氣壓力。
(三)方法選擇
測(cè)定水中溶解氧常采用碘量法及其修正法、膜電極法和現(xiàn)場(chǎng)快速溶解氧測(cè)定儀法。清潔水可直接采用碘量法測(cè)定。水樣中有色或含有氧化性及還原性物質(zhì)、藻類、懸浮物等影響測(cè)定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干擾;某些還原性物質(zhì)可把碘還原成碘化物，產(chǎn)生負(fù)干擾;有機(jī)物(如腐殖酸、單寧酸、木質(zhì)素等)可能被部分氧化產(chǎn)生負(fù)干擾。所以大部分受污染的地表水和工業(yè)廢水，必須采用修正的碘量法或膜電極法測(cè)定。
水樣中亞硝酸鹽氮含量高于0.05mg/L，二價(jià)鐵低于lmg/L時(shí)，采用疊氮化鈉修正法，此法適用于多數(shù)污水及生化處理水;水樣中二價(jià)鐵高于lmg/L,采用高錳酸鉀修正法;水樣有色或有懸浮物，采用明礬絮凝修正法;含有活性污泥懸濁物的水樣，采用硫酸銅一氨基磺酸絮凝修正法。
膜電極法和快速溶解氧儀法是根據(jù)分子氧透過(guò)薄膜的擴(kuò)散速率來(lái)測(cè)定水中溶解氧。方法簡(jiǎn)便、快速、干擾少，可用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。本實(shí)驗(yàn)采用碘量法。
(四)測(cè)定方法
1.方法原理
水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應(yīng)釋放出游離碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，可計(jì)算溶解氧的含量。
2.儀器
250-300mL溶解氧瓶，見(jiàn)圖2-15。
3.試劑
①硫酸錳溶液稱取480g硫酸錳(MnSO4.4H2O)或MnSO4·H2O溶于水，用水稀釋至1000mL。此溶液加至酸化過(guò)的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。
②堿性碘化鉀溶液稱取500g氫氧化鈉溶解于300-400mL水中，另稱取150g碘化鉀(或135gNal)溶于200mL水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000mL。如有沉淀，則放置過(guò)夜后，傾出上清液，貯于棕色瓶中。用橡膠塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不應(yīng)呈藍(lán)色。
③(1+5)硫酸溶液。
④1%淀粉溶液稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸水沖稀至100mL。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。
⑤重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L]稱取于105-110℃烘干2h并冷卻的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀1.2258g溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。
⑥硫代硫酸鈉溶液稱取3.2g硫代硫鈉(Na2S2O3.5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，用水稀釋至100mL.貯于棕色瓶中，使用前用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下。
于250mL碘量瓶中，加入100mL水和1g碘化鉀，加入10.00mL0.0250mol/1,重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5mL(1十5)硫酸溶液，密塞，搖勻。于暗處?kù)o置5min后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。
M=10.100×0.0250/V
式中M——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L;
V——滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL。
4.步驟
(1)溶解氧的固定
用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1ml,硫酸錳溶液、2mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶?jī)?nèi)一半時(shí)，再顛倒混合一次，待沉淀物降到瓶底，一般在取樣現(xiàn)場(chǎng)固定。
(2)析出碘
輕輕打開(kāi)瓶塞，立即用吸管插入液面下，加入2.0mL硫酸。小心蓋好瓶塞，顛倒混合均勻至沉淀物全部溶解為止，放置暗處5min。
(3)滴定
移取100.0mL上述溶液于250mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。
(五)結(jié)果計(jì)算
溶解氧(O2,mg/L)=MV×8×1000/100
式中M——硫代硫酸鈉溶液濃度，mol/L;
V——滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液體積，mL。
(六)注意事項(xiàng)
①如果水樣中含有氧化性物質(zhì)(如游離氯大于0.lmg/L時(shí))，應(yīng)預(yù)先于水樣中加入硫代硫酸鈉去除。即用兩個(gè)溶解氧瓶各取一瓶水樣，在其中一瓶加入5mL(1+5)硫酸和lg硫化鉀，搖勻，此時(shí)游離出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色剛褪，記下用量(相當(dāng)于去除游離氯的量)。于另一瓶水樣中，加入同樣量的硫代硫酸鈉溶液，搖勻后按操作步驟測(cè)定。
②如果水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，可用氫氧化鈉或硫酸溶液調(diào)至中性后測(cè)定的方法。
