一、相對校正因子的概念和作用
由于同一檢測器對不同物質(zhì)的響應(yīng)值不同，所以當(dāng)相同量的不同物質(zhì)通過檢測器時，產(chǎn)生的峰面積（或峰高）不一定相等。
為使峰面積能夠準(zhǔn)確地反映待測組分的含量，就必須先用已知量的待測組分測定在所用色譜條件下的峰面積，以計算該物質(zhì)的絕對校正因子，但絕對校正因子只適用于這一個檢測器。
因為即使是換一個同一類型的檢測器，甚至是換一個同一廠家生產(chǎn)的同一型號檢測器，由于兩個檢測器的靈敏度總是有些差異，這就使等量的同一種物質(zhì)在這兩個檢測器上的響應(yīng)值有所不同，因此計算出的絕對校正因子也有所不同。
另外，同一個檢測器，隨著使用時間和操作條件改變靈敏度也在改變。這些都使絕對校正因子在色譜定量分析中的使用有很大的局限性，為此引出了相對校正因子的概念。即某組分i的相對校正因子為組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對校正因子之比。通過相對校正因子，可以把各個組分的峰面積分別換算成與其質(zhì)量相等的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積，于是比較標(biāo)準(zhǔn)就統(tǒng)一了。這就是歸一法求算各組分百分含量的基礎(chǔ)。
二、TCD檢測器物質(zhì)相對校正因子的確定
熱導(dǎo)檢測器是一種典型濃度型檢測器，其絕對響應(yīng)值與檢測器構(gòu)造、橋電流、組分和載氣性質(zhì)、載氣流速和進(jìn)樣量等操作參數(shù)有關(guān)。但根據(jù)相對校正因子的定義可知，TCD檢測器對不同物質(zhì)的相對校正因子僅與待測組分、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和載氣相關(guān)，而與檢測器構(gòu)造和操作參數(shù)無關(guān)。
采用TCD作為檢測器時，確定物質(zhì)相對校正因子通常有下面幾種方式：
①從文獻(xiàn)上查找相對校正因子
②實驗測定相對校正因子
對于某些比較特殊，在文獻(xiàn)上查不到相對校正因子的物質(zhì)或者為了更準(zhǔn)確的測定某一物質(zhì)的校正因子，通常采用實驗測定的方法獲得。但在用實驗法測定物質(zhì)的相對校正因子時，要注意配置標(biāo)樣的準(zhǔn)確性，否則會出現(xiàn)試驗測得校正因子與文獻(xiàn)值相差甚大的情況。
一些分析者測得的相對校正因子之所以與文獻(xiàn)值不符, 并非操作參數(shù)的變動引起，而是由于測量誤差造成，如標(biāo)準(zhǔn)物純度不夠、制樣方法不當(dāng)、室溫下組分揮發(fā)、峰面積測量不準(zhǔn)、得到的峰很不對稱或分離不完全等。對于易揮發(fā)組分的分析, 制樣的影響尤為顯著。
③利用規(guī)律對校正因子進(jìn)行估算
目前能對校正因子進(jìn)行估算的，只有氣相色譜用的熱導(dǎo)檢測器和氫火焰離子化檢測器。當(dāng)從文獻(xiàn)中查不到適當(dāng)數(shù)據(jù)，又沒有已知準(zhǔn)確含量的樣品進(jìn)行測定時，可按相關(guān)參考書上介紹的方法進(jìn)行估算，如同系物在熱導(dǎo)檢測器上的相對摩爾響應(yīng)值（RMR）與其分子中的碳數(shù)或摩爾質(zhì)量呈線性關(guān)系。但該方法在實際操作中應(yīng)用不多。
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