一、簡(jiǎn)介
食用油是由三分子脂肪與一分子甘油酸化而成的甘油酯，很多食用油富含不飽和脂肪酸，不飽和脂肪酸在某些環(huán)境作用下，極易被過(guò)氧化物氧化造成油脂酸敗，儲(chǔ)存困難。所以，過(guò)氧化值直接反應(yīng)了食用油最初的氧化程度的標(biāo)志。過(guò)氧化值是判定食用油是否達(dá)到國(guó)家衛(wèi)生要求的最常用標(biāo)準(zhǔn)。
當(dāng)過(guò)氧化值超出20mmol/kg時(shí)即表示油脂已經(jīng)不再新鮮。當(dāng)油脂酸敗到一定程度時(shí)過(guò)氧化物會(huì)形成醛和銅，此后過(guò)氧化值又會(huì)降低（酸價(jià)升高）。世界衛(wèi)生組織（WHO）推薦過(guò)氧化值不應(yīng)超過(guò)10mmol/kg，否則食用后會(huì)發(fā)生頭痛、頭暈、腹痛、腹瀉、嘔吐等中毒癥狀。中國(guó)國(guó)家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 2716—2005食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：食用植物油和植物原油的過(guò)氧化值都必須≤0.25g/100g（相當(dāng)于19.7mmol/kg），在國(guó)家其他標(biāo)準(zhǔn)中實(shí)行質(zhì)量分級(jí)管理。
關(guān)于過(guò)氧化值的測(cè)定方法，目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 5009.227-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過(guò)氧化值的測(cè)定》中采用了兩種方法測(cè)定：1、滴定法；2、電位滴定法。我們采用的是自動(dòng)電位滴定法，具有靈敏度高、精確度高、自動(dòng)化程度高等優(yōu)點(diǎn)。
食用油過(guò)氧化值的測(cè)定一般采用氧化還原滴定法。
二、推薦儀器配置
檢測(cè)儀器推薦 | 技術(shù)參數(shù)要求 | 用途 | |
電位滴定儀 8241鉑環(huán)滴定電極（選配） 10mL/20mL滴定管可選（標(biāo)配10mL） 防擴(kuò)散毛細(xì)管（選配） | 1、滴定精度應(yīng)達(dá)0.01mL/滴 2、電信號(hào)測(cè)量精度達(dá)到0.1mV 3、標(biāo)配10mL的滴定管（選配20mL） 4、防擴(kuò)散毛細(xì)管（選配） 5、8241鉑環(huán)滴定電極（選配） 6、實(shí)時(shí)顯示滴定曲線 | 電位滴定 | |
稱量 |
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| 干燥脫水 |
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旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 |
| 去除溶劑提取液 |
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粉碎機(jī)或研磨機(jī) |
| 粉碎樣品 |
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配備聚四氟乙烯磁力攪拌子 | 攪拌使油品均一 |
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玻璃研缽 |
| 研碎樣品 |
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注：a)并不是所有樣品過(guò)氧化值的測(cè)定都需要表上所列的儀器設(shè)備。第二法 電位滴定法只需要天平、恒溫干燥箱、電位滴定儀、磁力攪拌器（ZDJ-5B/ZDJ-4B電位滴定儀自帶磁力攪拌系統(tǒng)）。
b)列表國(guó)標(biāo)中關(guān)于食品過(guò)氧化值測(cè)量有是試樣制備的詳細(xì)過(guò)程及要求，測(cè)量前必須嚴(yán)格按照要求制備。
三、實(shí)驗(yàn)試劑
1. 碘化鉀飽和溶液：稱取14g碘化鉀，加10mL水溶解，必要時(shí)微熱使其溶解，冷卻后貯于棕色瓶中。
2. 溶劑：異辛烷—冰乙酸混合液（2:3），量取40mL異辛烷，加60mL冰乙酸，混勻。
3. 滴定劑：c( Na2S2O3)=0.01mol/L的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，使用c(Na2S2O3)=0. 1mol/L的稀釋，現(xiàn)用現(xiàn)配。
四、樣品分析
稱取5.00g混勻（必要時(shí)過(guò)濾）的試樣，置于滴定杯中，加50mL異辛烷—冰乙酸混合液，輕輕振搖使試樣完全溶解。準(zhǔn)確加入0.5mL飽和碘化鉀溶液，加入1顆干凈的聚四氟乙烯磁力攪拌子，將滴定杯放在ZDJ-5B自動(dòng)滴定儀上，以適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)速攪拌60s，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.01mol/L）在自動(dòng)電位滴定儀上滴定至終點(diǎn)。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。
五、計(jì)算公式
X=[0.1269×c（V-V0）]÷m×100
其中，X–試樣的過(guò)氧化值，單位為克每百克（g/100g）；
V–試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；
V0 –空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；
c–硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；
m–試樣質(zhì)量，單位為克（g）；
0.1269–與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(Na2S2O3)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)牡獾暮浚?00–換算系數(shù)。
六、參考標(biāo)準(zhǔn)
GB 5009.227-2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過(guò)氧化值的測(cè)定
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